Synthese, Charakterisierung und Struktur von Komplexen mit Nitridobrücken Re N - M (M = Zn, Nb, Re)

Abstract

Nitridokomplexe mit terminalem Nitridoliganden zeigen Lewis-basisches Verhalten. Dies kann zur Synthese von verbrückten Nitridoverbindungen ausgenützt werden. Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Charakterisierung und Struktur von Verbindungen des Typs ReºN-M (mit M = Zn, Nb, Re). Anhand der vorliegenden Arbeit können 3 verschiedene Reaktionstypen unterschieden werden: 1. Die Lewis-säure bindet an den terminalen Nitridoliganden und bildet eine Nitridobrücke. 2. Bei Verwendung von starken Lewis-säuren greift die Lewis-säure in der Ligandensphäre des Rheniumkomplexes an und spaltet Liganden ab. Die somit entstandenen unterkoordinierten Komplexfragmente rekombinieren unter Bildung von Mehrkernkomplexen mit Nitridobrücken ReºN-Re. 3. Wird die Reaktion in einem chlorierten Lösungsmittel wie CHCl3 oder CH2Cl2 durchgeführt nimmt dieses an der Reaktion teil. Gebildetes HCl protoniert den Nitridoliganden, das Cl- Anion koordiniert an die Lewis-Säure.

Nitrido complexes with a terminal nitrido ligand show Lewis-basic behavior and can thus form nitrido bridges to Lewis-acidic species. This work discribes the syntheses, characterizations and the structures of complexes with the structural unit ReºN-M (with M = Zn, Nb, Re). Three different reaction types are observed: 1. The Lewis-acid binds to the terminal nitrido ligand, thus forming a nitrido bridge. 2. The use of strong Lewis-acids causes a separation of ligands off the rhenium complex. The resulting undercoordinated fragments recombine to multinuclear rhenium complexes with nitrido bridges ReºN-Re. 3. If the reaction ist carried out in a chlorinated protic solvent like CHCl3 or CH2Cl2 the solvent is involved in the reaction. HCl is formed protonating the nitrido ligand. The Cl- anion coordinates to the Lewis-acid.